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Pourquoi la deuxième valeur pKa de l'acide phosphorique est-elle différente selon les différentes sources ?


Est-ce que je manque quelque chose de très fondamental ici pour la deuxième valeur de pKa de l'acide phosphorique ?

  • Je vérifie la page Wikipédia et voici les valeurs : (1) 2,148, (2) 7.198, (3) 12.377
  • Ensuite, je consulte le site Web de Sigma-Aldrich et il est écrit : (1) 2.15, (2) 6.82, (3) 12.38

Pourquoi la deuxième valeur pKa est-elle différente ? Des idées?

J'ai besoin de préparer un tampon de phosphate de potassium pour mes protéines et je me suis retrouvé avec ce simple problème.


Quelqu'un viendra probablement et déplacera cela vers "chimie", mais voilà quand même.

La réponse est: cela dépend de la façon dont vous le mesurez.

Voir:

Jungas, RL (2006) Meilleures valeurs de la littérature pour le pK de l'acide carbonique et phosphorique dans des conditions physiologiques. Biochimie analytique 349 1-15

L'auteur déclare que "... la meilleure valeur pour la vraie seconde constante de dissociation thermodynamique de l'acide phosphorique dans l'eau pure à 38°C est de 7,180, arrondie au 0,005 le plus proche."

Il procède ensuite à une nouvelle analyse des données rapportées dans :

Cohn, EJ (1927) Les coefficients d'activité des ions dans certaines solutions de phosphate : une contribution à la théorie de l'action tampon. J Am Chem. Soc. 49 173-193

et conclut que dans des conditions physiologiques de force ionique et de pH, la meilleure estimation est de 6,795.